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BASF新型碳化二亚胺改性异氰酸酯二聚体和低温的关联

发布时间:2017/09/04 技术交流 浏览次数:3098

BASF新型碳化二亚胺改性异氰酸酯二聚体和低温的关联

芳族异氰酸酯,尤其是4,4’-MDI单体,有生成脲,即通常所说的二聚体的趋势。纯MDI产品中二聚体固体的存在可以证明保质期已过或者在储存和处理过程中产品经历了不合适的温度。碳化二亚胺改性的纯MDI可以控制二聚体的生成速率和溶解水平。

当碳化二亚胺改性异氰酸酯产品在高温下制备的时候,二聚体也在悄悄的生成。加速二聚体生成是由过程中的热力学所驱动。当温度高于60℃时,二聚体的生成速率呈指数倍增加。新制备的4,4’-MDI单体二聚体的含量是0.3%(wt),液体温度在45——50℃时,传统的4,4’-MDI单体二聚体的饱和度在0.45%(wt)。碳化二亚胺改性后,商业用MDI的二聚体含量可达到1.0%(wt)。幸运的是,脲眮亚胺在MDI中溶解了二聚体,并保持产品的透明澄清。

但是如果碳化二亚胺改性异氰酸酯产品温度降低,已存在二聚体的溶解度将下降。所以我们可以观察到在异氰酸酯结晶以前二聚体固体沉淀。而且,固体和液体界面更容易有二聚体的生成。一旦异氰酸酯样品中的单体开始冷冻,二聚体的生成将加速。研究发现4,4’-MDI在固态情况下二聚现象依然会继续。

碳化二亚胺改性异氰酸酯产品不仅增加了二聚体的溶解度,而且帮助阻止二聚现象的发生。在室温下,二聚体的生成速率是非常慢的。众所周知,产品中脲眮亚胺的存在降低了异氰酸酯单体的凝固点。脲眮亚胺分子中断了单体的结晶。同样,在MDI单体中脲眮亚胺降低了二聚体的生成速率。

这种改进归因于脲眮亚胺分子打断了4,4’-MDI单体中头对头的构造。如上所述,脲眮亚胺也改进了在MDI产品中存在的二聚体的溶解度。对于稳定纯MDI脲眮亚胺是一种非常有用和万能的物质。如果操作和使用方法恰当高品质的碳化二亚胺改性MDI可以保持澄清6个月。

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